關於COD和BOD，很多人也就（jiù）知道（dào）COD是化學需氧量，BOD生化（huà）需氧量，還有老師們不下數萬次強調過（guò）的用B/C判定水的可生化性，然後就魔性的在大腦裏循環 0.3 0.3 0.3 0.3....

不過隨著自己經驗的（de）逐漸積累，才發覺自己之前了解的都是（shì）些（xiē）啥呀（ya）。深深（shēn）體會到“紙上得來終（zhōng）覺淺，絕知此事要躬行”的那麽一點點真諦。

一、為什麽需要BOD與COD

目前汙水（shuǐ）最重要的處理方法是（shì）生化法特別是好氧法 。用微生物在好氧條件下降解有機物的氧（yǎng）氣消耗來表達有機物濃度，可行且有很強的實戰（zhàn）意義。因此需要BOD。無疑BOD應用無窮長時間來測（cè）定，即BODu。這也不現實。由於有實際意義的HRT不會太久，因此可以用幾十天的BOD來近似代替BODu。為避免硝化影響，時間還要再短一些，因此一般使用20日BOD。

20日BOD測定周（zhōu）期也很長（zhǎng）。目前流行的（de）是5日BOD。據（jù）說5日標準是因為英國最長的河流從（cóng）源頭到入海不超過5日。英國是島國，如果（guǒ）美國也這麽定，密蘇裏河入海恐怕要一個（gè）月吧。因此5日沒有什麽特殊（shū）的物理意義。下文沒有特殊說明之處，BOD均為5日。為（wéi）和社會工作周期吻合，好些歐（ōu）洲國家習慣用（yòng）7日BOD。5日BOD時間也不短，因此需要更快捷（jié）的方法。COD用激烈的化學氧化法，可以相對迅速獲得結果，彌補時（shí）間缺（quē）陷。

高錳酸鉀氧化性強（qiáng），且自（zì）身顏色鮮明，可用作COD方法。高錳酸鉀顏色鮮明，特別適合在低濃度下準確測（cè）定，因此在給（gěi）水領域盛行。日本在汙水領域也很流行。(所以日本廢水BOD經常表達得比COD還高，包括生（shēng）活汙水)。

重鉻酸鉀在強酸條件下，加熱回流時氧化能（néng）力更粗暴，多數場合氧化充分（fèn）。世界範（fàn）圍內流行。下文沒有特殊說明之處，COD均為重鉻酸鉀法（fǎ）。

在更暴力的反應（yīng）氛圍下，一把（bǎ）火燒掉有機物，測定氧消（xiāo）耗量或二氧化碳產量，測定更可靠。此即TOD與TOC。明確知道（dào）汙水中各主要汙染物構成與比例，可以根據分子（zǐ）式直接計算，即理論（lùn）COD。不過實際過程中往往不易實現或沒有必要實（shí）現。

二、 BOD與COD方法、儀器的內（nèi）在缺陷（xiàn）

2.1 、BOD方法、儀器（qì）內在缺陷

BOD測定方法決定了，實際（jì）使用水樣隻能（néng）消（xiāo）耗一部分DO，對應有機物濃度範圍大約是幾個mg/L。有些汙（wū）染（rǎn）物在這一（yī）濃度範圍內生化性不壞，但是實際廢水中因汙染物濃度高（gāo），產生新的物理、化學、生化性質，導致BOD假陽性（xìng）。上述性質變化可能是滲透壓、pH、表麵性質(有表麵活性劑效（xiào）應（yīng）的物質超過臨界濃度後影響傳質)等。這類廢水啟動難，但隻要反應器內不積（jī）累，很容易對付。

例1：滲透壓—糖。糖生化性極好，但高濃（nóng）度糖水的滲透壓高，直接生化性極差（chà）。(南方的蜜餞就是用高濃度糖水來保鮮的)。因BOD測定方法缺陷，必須（xū）稀釋到（dào）幾個ppm水平才能測定，因此滲透（tòu）壓問題被繞過去了。當然不會有人直接排放這麽高濃度的糖水，且即使蜜餞濃度（dù）高，進入生化係統後隻（zhī）要（yào）糖可以在低濃度下降解，體係（xì）中始終不會出現積（jī）累滲透壓問題。

例2：pH—檸檬酸可直接進入三羧酸循環，生化性遠超過葡萄糖。但到了一定濃度，廢水明顯為酸性，可以（yǐ）放幾個月都不臭。做過油（yóu）脂工廠（chǎng）廢水的朋友們對酸性緩（huǎn）衝（chōng）溶液（yè）型廢水一定有有印象。當然（rán）用上一段所提解決方（fāng）法也好用。

例3：蛋白質變性—甲醛。甲醛測定BOD奇高。但高濃度甲醛別名是福爾馬林，可泡標本!

例4：極少數有機物因‘鎖鑰效應’，濃度越高，越不利（lì）於（yú）降解（jiě）。大家有興趣不妨（fáng）查閱專（zhuān）業生物化學。

例5：界麵性質—洗滌（dí）劑。這與BOD測定方法的另外一項內在缺陷有關。BOD測定水樣的DO變化不可以太小，否則測定缺乏重現性。如果真能準確測定ppb級別的DO消耗值，其實直鏈型洗滌（dí）劑—LAS的生化性（xìng）至（zhì）少不是很差。問題是LAS濃度稍微高一點兒，就達到臨界濃度，改變界麵性質，嚴重影（yǐng）響實（shí）際生化。

例6：鹹菜可長期保存，當然也難直接生（shēng）化。向糖水中加入大量鹽分，測定BOD很高，但持續（xù）進（jìn）入生化係統後，雖（suī）然糖（táng）可降解，鹽卻幾乎沒有變化，後果是高BOD廢水把微生物（wù）醃（yān）製成了鹹菜。此（cǐ）類（lèi）廢水特點是：廢（fèi）水中有一些生化（huà）惰性物質，低濃度下（xià）不（bú）影響生化甚至是微（wēi）生物必不可少的物質(例如氯離子、硫酸根離子等)，一定濃（nóng）度下影響廢水整體物理（lǐ）、化學性質。與前麵（miàn）的5個例子不同，這類廢水不可能直接用生化法處理，但測定B/C也可能（néng）很高。此類廢水算是一種特殊變（biàn）例。

例7：油脂。各位可注意過油脂（zhī）的BOD？生（shēng）物油脂的生化性至少是不很差，做過屠宰廢水的都知道。可是油脂實際平均降解（jiě）周期並不（bú）短，5日BOD並不（bú）高。然而屠宰廢水的處理一般有幾（jǐ）個小時（shí）就可以獲得滿（mǎn）意效果（guǒ），且反應器內不嚴重積累。因為有些有機物（wù）可以被微生物先吸附，相當於含（hán）在嘴裏，雖然消化時間可能像吞吃了羚羊的蟒蛇（shé）一樣長，但是—出水沒有羚羊。這一例子對於BOD電極來說是個壞事：SS態有機物如何能被電極迅速測定?

2.2 、COD方法（fǎ）、儀器內在缺陷

 物理缺陷：常規生化處理，水（shuǐ）溫頂多三十度出頭。重鉻酸鉀法COD測定，加熱回流時，沸點70度以下的有機物會損失很多。現在開始流行的160度高溫降解（jiě），影響更大（dà）。

化學（xué）缺陷：銀鹽催（cuī）化對（duì）直鏈脂肪烴效果還可以，對芳香（xiāng）烴效果不是一般的差。

例8：吡啶實際生化性很差，可是測定B/C>>1。

例9：常見有機物：苯(注意取樣前（qián）充分震蕩、乳化)、甲醛、鹽酸二甲胺、DMF、汽油(震蕩、乳化)、氯仿、醋酸、甲醇、醋（cù）酸銨，COD與理論值都差很遠，且缺少重現性（xìng），數據可（kě）以（yǐ）令人崩潰（kuì）。

選擇重鉻酸鉀法的氧化性在一些場合（hé）不夠強，不能代表（biǎo）全部（bù）有機物;然而對無機物，有時也一鍋端氧化。

例10：亞鐵（tiě）。當（dāng）然可以被（bèi）氧化，否則如何用亞鐵鹽滴定？可是這是一種常見無機物。

例11：雙（shuāng）氧水。也是無（wú）機物，且理論（lùn）上雙氧水的COD是負（fù）值。實際（jì）上會（huì）被重鉻酸鉀一鍋煮掉，而（ér）且（qiě）是缺少重現性的正值。搞Fenton的水友有體會吧 。

三、BOD與COD的運用性缺陷

1、政府

為所有汙染物分別製訂標準（zhǔn）不現實，為有（yǒu）共同特（tè）性的汙染物製訂半經驗（yàn）標準成（chéng）本更低。因此，政府（fǔ）將BOD、COD列入（rù）國標，並成為最重要標準；各國標準均是。

2、科研與設計

如何判斷不同廢水處理使用的反應器或（huò）微生物性能？也需要一個統一指標，一般也用BOD、COD。實際上對不同生化性廢水來說，該指標沒有直接（jiē）可對比性。同樣，科研設計用哪一個指標也完全是（shì）習（xí）慣。對於已知生化性質汙（wū）水，當然可以放心選用其中（zhōng）一個（gè）指標。最典型的是生活汙水，各地汙水廠一般都是按照BOD負荷設計，沒什（shí）麽，好比用公斤還是用磅，無所謂。當然，如果喜歡用7日或其它時間的BOD也可以，相應調整一些常數就行。但是對工業廢水來說，應慎重。與生活廢水生化性質（zhì）接近的廢水，例如（rú）食品工業廢水，一般可以放心（xīn）選用BOD負荷。其它（tā）工業廢水，如果無法獲得（dé）現成參（cān）數，一般應作小試（shì）。小試一（yī）般可以作出有效負荷，但很少（shǎo）能直接獲得風量與剩餘汙泥量指標。如果廢水B/C不高，那麽氣量、剩餘汙泥產量等指標可能（néng）有重大偏差。一般汙泥處理設施餘量比較充分，但（dàn）風量不足的話，修正難度（dù）可不小。此類場合（hé）還是用COD為原始參數更好。注意（yì），本（běn）節默認了COD測定不存在重大缺陷。如果存在重大缺陷，用COD也未必可靠。這類場合還是用TOC或TOD吧，再麻煩也勝（shèng）過開工後再修改。

3、高（gāo）級別運用

根據B/C，預估生化性能。對未知特性廢水，一般可以根據（jù）測（cè）定B/C來粗略估計生化性能，前提還是假定BOD、COD測定方法沒有（yǒu）缺陷。如果願意用其它時間BOD與COD的比（bǐ）值來粗估生化性能，也可以，相應調整數值即可。既（jì）然目前5日BOD的相關資料最全，那麽還是優先用5日B/C吧。此外（wài），還有（yǒu）一些預估生活性能的旁門（mén）左道功夫，算是偏方，供各位參考。注意，不（bú）是一（yī）切場合（hé）都適（shì）用，否則（zé）就不是偏方了。一般分子量大不易降解。分子（zǐ）為環（huán）狀構造的不易降解。分子上活性基團少的不易降解。分子支鏈發達的不易（yì）降解。人不吃的不易降解（jiě）。不（bú）易發臭（chòu）、不易長毛的不易（yì）降解。注意有些廢水適當稀釋後容易（yì）發臭（chòu）或長毛，原始狀（zhuàng）態不容易，例如糖蜜（mì）廢（fèi）水。

3.3.2 根據BOD、COD變化趨勢，判斷相關問題（tí）。這裏要詳細論述的話，可（kě）以寫一本書。例如對生化池入水、出水、沉澱上清液、混合（hé）液、汙泥脫出（chū）水（shuǐ）分等水樣分別測（cè）定後分析、推理，可以獲得很多（duō）信息。具體怎麽分析、判斷，在下水平有限，時間有限，就不囉嗦了。不僅僅是生化池，其它處（chù）理節點、手段（duàn）都可以運用，而（ér）且也（yě）不僅僅是BOD、COD，其它指（zhǐ）標也要聯合考（kǎo）慮。這（zhè）一節內容，差不多全看（kàn）個人修為，要（yào）有良好的內功基礎，初級水友運用要小心。本節具體問題太（tài）多太（tài）大。

估算其（qí）它參數。COD、BOD與其它參（cān）數沒（méi）有（yǒu）必然聯係（xì），但如果知道汙（wū）染（rǎn）物構成特性，可以根據COD估算一些參數，有些場合很方便。

例12：MLVSS。汙水廠一般有馬弗爐，可測（cè）定MLVSS，但常規中小汙水工程一般隻能測定MLSS。好些工業廢水含有細小SS，其生化池內MLVSS/MLSS並非常數，且未必穩定。既（jì）然活性汙泥幹重主要構成為多糖與蛋白質，理（lǐ）論（lùn）COD當量都在1—1.1間，完（wán）全可以用COD方法測定，結果近似等於MLVSS。(原則上應扣除濾液COD，但（dàn）實際上一（yī）般可以忽略)。

例13：SS。不是所有SS都能被濾紙測定；不是所有公司都配備0.45um微孔濾膜抽濾裝置；對缺（quē）少驗證的廢水，光（guāng）度法（fǎ）或（huò）濁度法（fǎ）不可靠。但如果知道SS大（dà）致化（huà）學構（gòu）成，且有足（zú）夠（gòu）把握確定溶解態COD物質不（bú）很高，就可以用COD法來測定。那麽如何（hé）知（zhī）道SS構成?一般是向上遊（yóu）車（chē）間調查。例如天然纖（xiān）維（wéi）類粉末一般COD當量為1.1，化纖類粉末一般為2—3，油類（lèi）為3—3.5、肉（ròu）末、毛發碎屑為1.1。如果SS是多種物質構成，隻（zhī）要比例大致不變，也可以（yǐ）用這一招。如（rú）果比例也多變，那就沒（méi）有辦（bàn）法了（le）。

例14：TKN。TKN測（cè）定很麻煩，且（qiě）往往第二（èr）天才能（néng）有數據。如果水中（zhōng）汙染物化（huà）學構成基本不變，完全可以用COD來（lái）換算TKN。實際（jì）上（shàng）有些分析人員就是這麽作的，即使不知道原理，沒有（yǒu）練過（guò）內功，照樣可用九陰白骨爪。

根據上遊特點，估算COD、BOD 根據分子式，可以推算理論COD。對規劃中又缺乏（fá）參照（zhào）的工廠（chǎng），這（zhè）一條很有用。上（shàng）遊生產使用的工藝、原料（liào）、輔料、中間產物，可以通（tōng）過物質守恒定律，計算下遊水中汙染物指標。實際上多數工廠汙染物尤其是惡性汙染物最大來源一般是跑冒滴漏（lòu），因此實際廢水指標可能要高得多。但至少可以判斷（duàn）BOD、COD測定中是否會出現假陽（yáng）性結果。

四. 初步（bù）結（jié）論（lùn）

1、BOD是一個有先天缺陷的測定指標。

2、BOD是一個半經驗指標。

3、BOD不代表可降解有機物(當然更不代表不可降解有機物)。

4、COD也是一（yī）個有先天性缺陷的指標，但比BOD可靠性好（hǎo）一些（xiē）。

5、COD經驗性色彩比BOD弱一些（xiē）。

6、COD一般可以代表有機物總量。

7、BOD/COD判據在多數場（chǎng）合可用。(如果詢問具體哪些場合，我隻（zhī）能回答：先去練內功)

8、COD-BOD作為經驗判據很勉強，甚至（zhì）不夠作判（pàn）據，不可用場合比例太大。初級水友要小心。當然理論COD-無窮大或充分大時間段BOD可以作充分判據，但實際中很難獲得這一數據。

9、生活汙水、食品工業汙水使用（yòng）BOD作工（gōng）程計算，也可以。化工廢水用BOD來計算各池（chí）、各機械（xiè）風險很（hěn）大，特別是風量（liàng）。初級水友小心。

各位當然還要用BOD、COD。但用（yòng）的時候最好能（néng）思考（kǎo）一下，尤其（qí）是難（nán）降解場合，不要踩地雷。